Idrogenazione degli alchini
Preparazione degli alcheni tramite idrogenazione degli alchini
Gli alchini sono composti insaturi che danno facilmente reazioni di idrogenazione.
L'idrogenazione catalitica degli alchini procede in due stadi:
1) nel primo stadio si ha l'assunzione di una mole di idrogeno con formazione dell'alchene;
2) nel secondo stadio si ha la successiva idrogenazione dell'alchene, con un'altra mole di idrogeno, con formazione dell'alcano.
L'addizione di 1 mole di idrogeno all'alchene può portare, a seconda del tipo di agente riducente utilizzato, alla formazione di un cis-alchene o alla formazione di un trans-alchene.
Riduzione di alchini a trans-alcheni tramite sodio e NH3 liquida
Il trans-alchene costituisce il prodotto principale se la riduzione viene effettuata con sodio (o litio) in NH3 liquida.
Riduzione di alchini a cis-alcheni tramite catalizzatori deattivati
Il cis-alchene costituisce il prodotto principale se la riduzione viene effettuata con catalizzatori deattivati (ad esempio utilizzando palladio su solfato di bario, disattivato da chinolina).
Riduzione di alchini a cis-alcheni tramite idroborazione
Una cis-idrogenazione di un alchino può essere anche ottenuta mediante l'addizione di B―H al triplo legame.
L'addizione è una reazione stereospecifica di tipo cis; con un alchino asimmetrico si ha un'orientazione anti-Markovnikov.
La solvolisi del vinilborano con acido acetico o propionico è una reazione pulita e stereospecifica.
Il processo globale rappresenta quindi la cis-idrogenazione di un alchino ad alchene.
Idroborazione-ossidazione di alchini
I vinilborani possono essere ossidati con acqua ossigenata in ambiente alcalino: si ottengono così le aldeidi (dai tripli legami terminali) o i chetoni (dai tripli legami intermedi).
Dall'ossidazione del vinilborano, l'acol che si ottiene è un enolo, un composto che presenta il gruppo ―OH legato ad un doppio legame C=C. Gli enoli, attraverso un processo chiamato tautomeria cheto-enolica si trasformano rapidamente nel corrispondente composto carbonilico (aldeide o chetone).
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